Applicando le leggi di Dalton per le miscele di gas ideali, si ottiene: Calcolo delle pressioni parziali: legge di Dalton 2.3 Equilibrio liquido-vapore per i sistemi a due componenti La condizione di equilibrio dinamico tra liquido e vapore per una sostanza pura comporta che il flusso dalla fase liquida alla fase vapore sia identico a quello in senso inverso. Nel caso di una miscela questa condizione deve essere valida per ciascun componente e non solo per la miscela nel suo insieme. Considerando i potenziali chimici, si dovrà avere: μᵢˡ = μᵢᵛ (2.17) dove si è indicato con μᵢˡ e μᵢᵛ il potenziale chimico del componente i rispettivamente nella fase liquida e nella fase vapore. Quando le miscele sono a comportamento ideale sia in fase liquida che in fase vapore dalla condizione (2.17) si ricava la legge di Raoult. A questo scopo dobbiamo ricordare che il potenziale chimico gode delle stesse proprietà dell’energia libera parziale molare di Gibbs ed è quindi una funzione di stato. Consideriamo adesso una mole del componente i-esimo nella soluzione alla temperatura Tₑ ed alla pressione Pₑ . Possiamo immaginare che il suo trasferimento in fase vapore possa essere effettuato in una sequenza di quattro passaggi, tutti alla temperatura Tₑ : b b b si estrae una mole di componente i dalla soluzione a Tₑ e Pₑ e si porta fuori dalla miscela, allo stato puro sempre a Tₑ e Pₑ ; b b b b si porta la mole di componente puro alla temperatura costante Tₑ dalla pressione Pₑ alla sua tensione di vapore Pi ; b b 0 dalla fase liquida il componente i, sempre puro, si fa evaporare in condizioni di equilibrio a Tₑ e Pi ; b 0 la mole di gas passa da componente puro in fase vapore alla pressione Pi alla miscela di vapori alla pressione totale Pₑ e pressione parziale Pᵢ. 0 b In condizioni di equilibrio vale la (2.17) dove il primo membro μᵢˡ è il potenziale del componente i all’inizio delle 4 trasformazioni ed il secondo membro μᵢᵛ è il potenziale dello stato finale dell’ultima trasformazione.