Per queste miscele, valgono le considerazioni inverse a quelle fatte precedentemente. Un esempio classico di miscele che presentano una deviazione positiva è costituito dal sistema acqua-alcool etilico, che presenta un azeotropo di minima per un frazione molare di 0,89 in alcool etilico. Fig. 2.15 Azeotropo di minima per il sistema alcol etilico-acqua. Gli equilibri gas-liquido Nella legge di Raoult la costante di proporzionalità che, per ciascun componente, lega la frazione molare in fase liquida alla pressione parziale è la tensione di vapore della sostanza pura. I gas, ovvero tutti gli aeriformi che si trovano sopra la temperatura critica, non possono condensare e non può essere definita alcuna tensione di vapore. Molte operazioni trattano gas in condizioni di equilibrio con una fase liquida per cui è necessario disporre di una relazione di equilibrio anche per questi sistemi. I risultati delle prove sperimentali condotte da evidenziarono che, alle basse concentrazioni che normalmente i gas presentano nelle soluzioni in fase liquida, la pressione parziale, come per la legge di Raoult, risulta sempre direttamente proporzionale alla frazione molare, ma con una costante di proporzionalità differente: William Henry p = H ⋅ x . A A Legge di Henry