116 2 Le basi chimico-fisiche delle operazioni unitarie: equilibri liquido-vapore Per queste miscele, valgono le considerazioni inverse a quelle fatte precedentemente. Un esempio classico di miscele che presentano una deviazione positiva è costituito dal sistema acqua-alcool etilico, che presenta un azeotropo di minima per un frazione molare di 0,89 in alcool etilico. P = 101 kPa T (°C ) 100 1 y 95 0,8 90 0,6 85 0,4 80 0,2 75 0 x =0 Fig. 2.15 2.6 Legge di Henry 0,2 0,4 0,6 Etanolo 0,8 1 x az = y az x =1 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 x Etanolo Azeotropo di minima per il sistema alcol etilico-acqua. GLI EQUILIBRI GAS-LIQUIDO Nella legge di Raoult la costante di proporzionalità che, per ciascun componente, lega la frazione molare in fase liquida alla pressione parziale è la tensione di vapore della sostanza pura. I gas, ovvero tutti gli aeriformi che si trovano sopra la temperatura critica, non possono condensare e non può essere definita alcuna tensione di vapore. Molte operazioni trattano gas in condizioni di equilibrio con una fase liquida per cui è necessario disporre di una relazione di equilibrio anche per questi sistemi. I risultati delle prove sperimentali condotte da William Henry evidenziarono che, alle basse concentrazioni che normalmente i gas presentano nelle soluzioni in fase liquida, la pressione parziale, come per la legge di Raoult, risulta sempre direttamente proporzionale alla frazione molare, ma con una costante di proporzionalità differente; pA = H x A (2.33)